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ゲルマン (化合物)

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』
ゲルマン
Structural formula of germane
Structural formula of germane
Ball-and-stick model of the germane molecule
Ball-and-stick model of the germane molecule
Space-filling model of the germane molecule
Space-filling model of the germane molecule
物質名
識別情報
3D model (JSmol)
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.029.055 ウィキデータを編集
KEGG
RTECS number
  • LY4900000
国連/北米番号 2192
性質
GeH4
モル質量 76.62 g/mol
外観 無色気体
密度 3.3 kg/m3 gas
融点 -165 °C (108 K)
沸点 -88 °C (185 K)
low
構造
四面体形
O D
危険性
労働安全衛生 (OHS/OSH):
主な危険性
有毒、可燃性、空気中で自然発火する恐れ
GHS表示:
可燃性急性毒性(高毒性)急性毒性(低毒性)
Danger
H220, H302, H330
P210, P260, P264, P270, P271, P284, P301+P312, P304+P340, P310, P320, P330, P377, P381, P403, P403+P233, P405, P410+P403, P501
NFPA 704(ファイア・ダイアモンド)
NFPA 704 four-colored diamondHealth 4: Very short exposure could cause death or major residual injury. E.g. VX gasFlammability 4: Will rapidly or completely vaporize at normal atmospheric pressure and temperature, or is readily dispersed in air and will burn readily. Flash point below 23 °C (73 °F). E.g. propaneInstability 3: Capable of detonation or explosive decomposition but requires a strong initiating source, must be heated under confinement before initiation, reacts explosively with water, or will detonate if severely shocked. E.g. hydrogen peroxideSpecial hazards (white): no code
4
4
3
NIOSH(米国の健康曝露限度):
None[1]
TWA 0.2 ppm (0.6 mg/m3)[1]
N.D.[1]
安全データシート (SDS) ICSC 1244
関連する物質
関連物質 メタン
シラン
スタンナン
プルンバン
特記無き場合、データは標準状態 (25 °C [77 °F], 100 kPa) におけるものである。
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ゲルマン (: germane) または水素化ゲルマニウム(すいそかゲルマニウム、: germanium hydride)は、化学式が GeH4 と表されるゲルマニウム水素化物で、メタンのゲルマニウムアナログである。最も単純なゲルマニウムの水素化物で、ゲルマニウムの有用な化合物の1つである。メタンやシランと同じように四面体形構造をとる。

性質

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無色の刺激臭のある可燃性の気体で、比重は空気を1とすると2.645である。常温で安定で、280 °Cでは徐々に、375 °Cで急速に金属ゲルマニウムと水素に分解する。発火点は約150 °Cなので、常温の空気中では自然発火しない。燃焼すると有毒な二酸化ゲルマニウム GeO2 を生じる。

発見

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ゲルマンは木星の大気から発見された[2]

合成

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多くの合成法が、ゲルマンの工業的製法において有名である[3]。これらの製法は、化学還元法、電気化学的還元法、プラズマ法に分類される。

化学還元法は、還元剤によって金属ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、二酸化ゲルマニウムなどのゲルマニウム化合物を還元する。水または有機溶媒中で反応を行う。実験室スケールでは、4価のゲルマニウムを水素化物試薬によって還元することで準備される。代表的な合成法にはメタゲルマニウム酸ナトリウム水素化ホウ素ナトリウムとの反応がある[4]

電気化学的還元法は、モリブデンカドミウムのような金属からなる陽極対電極、および電解質水溶液に浸漬された金属ゲルマニウム陰極に電圧をかけて行う。この方法では陰極が反応し、固体の酸化モリブデンまたは酸化カドミウムが生じる一方で、ゲルマンおよび水素ガスが陽極から発生する。

プラズマ法は高周波プラズマ源を用いて、金属ゲルマニウムに水素原子 (H) を衝突させてゲルマンおよびジゲルマンを生成する。

米国特許第4668502号[5]によって、二酸化ゲルマニウムと水素化ホウ素ナトリウムの反応によるゲルマンの製造プロセスが発表された。

反応

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液体アンモニア中で、GeH4 は NH4+ と GeH3- に電離する[6]アルカリ金属とゲルマンの液体アンモニア溶液の反応によって、白色の結晶状固体 MGeH3 が得られる。カリウム塩とルビジウム塩は、GeH3- アニオンの自由回転を伴う塩化ナトリウム型構造をとる。これとは対照的に、セシウム塩 CsGeH3 は歪んだ塩化ナトリウム型構造であるヨウ化タリウム型構造をとる[6]

半導体産業における利用

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ゲルマンは約600 Kでゲルマニウムと水素に分解する。この熱不安定性のため、半導体産業において有機金属気相成長法または化学ビームエピタキシー法によってゲルマニウムをエピタキシャル成長させるために利用される[7]。有機ゲルマニウム前駆体(イソブチルゲルマン、三塩化アルキルゲルマニウム、三塩化ジメチルアミノゲルマニウムなど)は、有機金属気相成長法によるゲルマニウム含有フィルムの蒸着において、ゲルマンより害の少ない代替液体として検討されている[8]

毒性

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アルシンスチビン同様に溶血毒であり、動物実験ヘモグロビン尿を起こすため、日本では毒物及び劇物取締法により医薬用外劇物に指定されている。

出典

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  1. 1 2 3 NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 0300
  2. Kunde, V.; Hanel, R.; Maguire, W.; Gautier, D.; Baluteau, J. P.; Marten, A.; Chedin, A.; Husson, N.; Scott, N. (1982). “The tropospheric gas composition of Jupiter's north equatorial belt /NH3, PH3, CH3D, GeH4, H2O/ and the Jovian D/H isotopic ratio”. Astrophysical J. 263: 443–467. doi:10.1086/160516.
  3. US Patent 7,087,102 (2006)
  4. Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B. and Angelici, R. J., Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, University Science Books: Mill Valley, CA, 1999.
  5. 米国特許第4668502号
  6. 1 2 Greenwood, Norman N. [英語版]; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (英語) (2nd ed.). Butterworth-Heinemann. doi:10.1016/C2009-0-30414-6. ISBN 978-0-08-037941-8.
  7. Venkatasubramanian, R.; Pickett, R. T.; Timmons, M. L. (1989). “Epitaxy of germanium using germane in the presence of tetramethylgermanium”. Journal of Applied Physics 66 (11): 5662–5664. doi:10.1063/1.343633.
  8. E. Woelk, D. V. Shenai-Khatkhate, R. L. DiCarlo, Jr., A. Amamchyan, M. B. Power, B. Lamare, G. Beaudoin, I. Sagnes (2006). “Designing Novel Organogermanium MOVPE Precursors for High-purity Germanium Films”. Journal of Crystal Growth 287 (2): 684–687. doi:10.1016/j.jcrysgro.2005.10.094.

外部リンク

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